硫化氢,分子式为H2S,分子量为34.076,标准状况下是一种易燃的酸性气体,无色,低浓度时有臭鸡蛋气味,有毒。其水溶液为氢硫酸。分子量为34.08,蒸汽压为2026.5kPa/25.5℃,闪点为<-50℃,熔点是-85.5℃,沸点是-60.4℃,相对密度为(空气=1)1.19。能溶于水,易溶于醇类、石油溶剂和原油。燃点为292℃。硫化氢为易燃危化品,与空气混合能形成爆炸性混合物,遇明火、高热能引起燃烧爆炸。硫化氢是一种重要的化学原料。
分子结构:中心原子S原子采取sp3杂化(实际按照键角计算的结果则接近于p3杂化),电子对构型为正四面体形,分子构型为V形,H—S—H键角为92.1°,偶极矩0.97 D ,是极性分子。由于H—S键能较弱,300℃左右硫化氢分解。
燃点:260℃,饱和蒸气压:2026.5kPa/25.5℃,溶解性:溶于水(溶解比例1:2.6)、乙醇、二硫化碳、甘油、汽油、煤油等 。临界温度:100.4℃,临界压力:9.01MPa。
危险标记:2.1类易燃气体,2.3类毒性气体,有剧毒。
颜色与气味 :硫化氢是无色、剧毒、酸性气体。有一种特殊的臭鸡蛋味,嗅觉阈值:0.00041ppm,即使是低浓度的硫化氢,也会损伤人的嗅觉。浓度高时反而没有气味(因为高浓度的硫化氢可以麻痹嗅觉神经)。用鼻子作为检测这种气体的手段是致命的。
相对密度为1.189(15℃,0.10133MPa)。它存在于地势低的地方,如地坑、地下室里。如果发现处在被告知有硫化氢存在的地方,那么就应立刻采取自我保护措施。只要有可能,都要在上风向、地势较高的地方工作。
爆炸极限:与空气或氧气以适当的比例(4.3%~46%)混合就会爆炸。因此含有硫化氢气体存在的作业现场应配备硫化氢监测仪。
可燃性:完全干燥的硫化氢在室温下不与空气中的氧气发生反应,但点火时能在空气中燃烧,钻井、井下作业放喷时燃烧,燃烧率仅为86%左右。硫化氢燃烧时产生蓝色火焰,并产生有毒的二氧化硫气体,二氧化硫气体会损伤人的眼睛和肺。在空气充足时,生成SO2和H2O。
若空气不足或温度较低时,则生成游离态的S和H2O。
除了在氧气或空气中,硫化氢也能在氯气和氟气中燃烧。
溶解性:硫化氢气体能溶于水、乙醇及甘油中,化学性质不稳定。微溶于水,形成弱酸,称为“氢硫酸”。其水溶液包含了氢硫酸根HS-(在摄氏18度、浓度为0.01-0.1摩/升的溶液里,pKa = 6.9)和离子硫S(p Ka = 11.96)。一开始清澈的氢硫酸置放一段时间后会变得混浊,这是因为氢硫酸会和溶解在水中的氧起缓慢的反应,产生不溶于水的单质硫。
硫化氢是一种二元弱酸。在20℃时1体积水能溶解2.6体积的硫化氢,生成的水溶液称为氢硫酸,浓度为0.1mol/L 。硫化氢在水中的第二级电离程度相当低,以至于硫化钠水溶液的碱性仅比等浓度的氢氧化钠略低一些,可以充当强碱使用:
硫化氢在溶液中存在如下平衡:
氢硫酸比硫化氢气体具有更强的还原性,易被空气氧化而析出硫,使溶液变混浊。在酸性溶液中,硫化氢能使Fe3+还原为Fe2+,Br2还原为Br-,I2还原为I-,
还原为Mn 2+,
还原为Cr 3+,HNO3还原为NO2,而它本身通常被氧化为单质硫。 H2S也能还原溶液中的铜离子(Cu2+)、亚硒酸(H2SeO3)、四价钋离子(Po4+)等,如:
硫化氢气体可以和金属产生沉淀,通常运用沉淀性被除去,一般的实验室中除去硫化氢气体,采用的方法是将硫化氢气体通入硫酸铜溶液中,形成不溶解于一般强酸(非氧化性酸)的硫化铜:
但硫化氢与硫酸铁反应时,若硫化氢量少,只能生成单质硫,因为Fe3+与S2-会发生氧化还原反应:
注意:硫化氢的硫是-2价,处于最低价。但氢是+1价,能下降到0价,所以仍有氧化性,如:
硫化氢能发生归中反应:
其中硫化氢是还原剂,二氧化硫是氧化剂,硫是氧化产物。
制备方法
制法1
简介
用硫化亚铁与稀硫酸反应即可制得硫化氢气体。
因硫化亚铁是不溶性固体,该反应不需加热,可以用类似于氢气制取时用的装置(如启普发生器)。
如用硫化钠与稀硫酸反应,则因硫化钠易溶于水反应过于激烈而无法控制。因此不用。
说明:下边视频中说的三氯化铁中的高铁离子是错误的。三氯化铁中含有的三价铁离子应成为正铁,而高铁则指的是六价的铁,代表物质为高铁酸钠,是一种净水剂。
硫化氢
原理
用非氧化性的强酸与弱酸盐(FeS)反应,可生成硫化氢(H2S溶于水即得弱酸氢硫酸):
FeS+H2SO4(稀)=FeSO4+H2S↑;
FeS+2HCl=FeCl2+H2S↑.
硫化氢能溶于水形成氢硫酸,因此不能用排水法收集。因硫化氢的密度比空气大,可用瓶口向上的排空气集气法收集。
用品
启普发生器或简易气体发生装置、集气瓶、玻璃片、FeS、稀盐酸(或稀H2SO4)溶液、乙酸铅试纸。
操作
制取H2S可以使用启普发生器或制气体的简易装置。把FeS放入启普发生器的球形体内,漏斗里注入稀HCl。需用H2S时,打开导气管活塞,FeS与稀HCl接触产生H2S,停止用气时,只需关闭活塞反应既可停止。
用蘸有乙酸铅(或硝酸铅)溶液的试纸,放在集气瓶口试验,如果试纸变黑则证明集气瓶里已充满了H2S气:
干燥
不能用浓硫酸(切记),也不能使用碱性干燥剂(如碱石灰)。
可使用五氧化二磷或无水氯化钙干燥硫化氢气体。
备注
口诀
硫化亚铁稀酸逢,启普器中气体生。
橱中操作上排气,氧化性酸概不用。
解释:
1、硫化亚铁稀酸逢,启普器中气体生:“稀酸”在此指稀盐酸或稀硫酸。这句的意思是说,在实验室中常用硫化亚铁(FeS)跟稀盐酸(HCl)或稀硫酸(H2SO4),在启普发生器中发生反应来制取硫化氢(H2S)。
2、橱中操作上排气:“橱”指通风橱。“橱中操作”的意思是说,该实验的操作过程必须在通风橱中进行。“上排气”意指用向上排空气集气法收集H2S,因为H2S能溶与水,且密度比空气大。
3、氧化性酸概不用:“氧化性酸”在此指浓硫酸(H2SO4)和硝酸(HNO3)。这句的意思是说一概不用氧化性酸与硫化亚铁反应来制取硫化氢,因为硫化氢是强还原剂,易被氧化性酸氧化。 另外,不能用浓硫酸作干燥剂。
制法2
将20%~30%磷酸慢慢地从分液漏斗滴到Na2S·9H2O浓水溶液中,将所产生的气体经无水氯化钙与五氧化二磷干燥,制得硫化氢气体,经液化压入钢瓶。
制法3
用硫磺和氢直接合成制得硫化氢纯度高纯氢减压后进入干燥器进一步纯化,然后经计量进入反应器底部与硫黄直接接触反应,生成硫化氢,硫化氢经洗涤器洗涤,再进入硫蒸气冷凝器将其中剩余的硫蒸气冷凝下来。纯净的硫化氢气体经压机压缩后进入硫化氢冷凝器,液体硫化氢收集在贮罐中。
用硫化钙与氯化镁反应制备液态硫化氢的反应装置如图所示,全部操作应在通风橱中进行。
A为置于水浴中的烧瓶;B,C,D,E,F为250mL玻璃瓶,分别装有水、饱和Ba(OH)2(外面用冰盐冷浴)、氯化钙、五氧化二磷、玻璃棉(外面以干冰冷却);G为50mL试管,杜瓦瓶中为干冰乙醚冷冻剂;H为汞封;I为出口。
在发生瓶A中装入500mL饱和氯化镁溶液,并加入10g固体氯化镁和50g优质硫化钙。当混合物加热到60℃时,即可平稳和连续地产生硫化氢气体。C瓶中的氢氧化钡吸收最初产生的硫化氢,转变为硫氢化钡后,硫化氢即可通过,而其他挥发性酸性杂质则被吸收。系统中空气未排尽前可使气体不通过汞封H,以加快排空气的过程。反应一段时间后在试管G中即有液态硫化氢凝聚。 …